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綠之源環(huán)保
活性炭吸附蒸汽脫附+冷凝回收是解決醫(yī)藥及農藥等化工行業(yè)中高濃度鹵代烴廢氣的優(yōu)良解決方案,這里的核心是通過設計實現優(yōu)良的過濾風速和停留時間,同時注意活性炭吸附罐的材質的選擇,一般要求選擇316L或2205的材質,加上合理的吸脫附程控制,在特定工況下,可能其實是優(yōu)于RTO系統的解決方案。下面來分享下此類工藝經常碰到的幾點設計考慮誤區(qū):
1.VOCs廢氣通過吸附床層的風速
有很多教科書寫到,VOCs氣體通過吸附劑床層的風速一般為0.2?0.6m/s。實際我們的《吸附法工業(yè)有機廢氣治理工程技術規(guī)范》(HJ 2026-2013)國家工程技術規(guī)范也是這么寫的。通過工程實踐發(fā)現,當人們利用活性碳纖維作吸附劑處理VOCs時,所使用的最大風速不會超過0.15m/s,因為由于受到床層阻力的限制,一般活性碳纖維層的厚度 不會超過150mm。那么為什么老的教科書給出這個數據呢?考查發(fā)現:過去人們大都采用顆?;钚蕴孔魑絼拇矊雍穸纫话阍O計在0.2?0.8m,最大不會超過1.2m,所以就給出了這個數據。實際上,通過工程實踐發(fā)現,廢氣通過床層的速度是由廢氣在床層中與吸附劑的接觸時間決定的??偨Y工程實踐,廢氣在吸附床層內與吸附劑的接觸時間為1?2s 即可將廢氣中的吸附質吸附下來,也就是說,采用這樣的風速,完全可以滿足治理要求。
2.脫附溫度
關于脫附溫度,很多人都認為與吸附質的沸點有關,認為要想把高沸點的物質從吸附劑上脫附下來,脫附介質的溫度必須高于該物質的沸點。實踐證明這種觀點是錯誤的。以雙氧水行業(yè)回收三甲笨為例,三甲苯的沸點為164. 7,而采用 100℃的水蒸氣即可將三甲苯完全脫附下來。有不少工程實踐都證明了這一點。為此可以得出結論,吸附質的脫附溫度與其沸點沒有直接關系,而是和它的飽和蒸氣壓 有關。這個結論可以用脫附原理來說明。
大家都知道,要想使吸附質分子從吸附劑表面脫附下來必須給它能量或推動力,使其能夠從吸附劑表面“蒸發(fā)”到吸附劑孔道中,從而進入氣相主體。而在通常采用的脫附方法中,加熱脫附是給它提供能量,以增加分子的動能;吹掃脫附和降壓(真空)脫附,都是為了降低吸附劑孔道中廢氣分子的分壓,也就是蒸氣壓,給廢氣造成一個濃度差,從而給廢氣分子由吸附劑表面向氣相轉移提供一個推動力,這個推動力越大,廢氣分子的脫附速度就越 快。所以,從這個理論出發(fā)就不難理解,吸附質的脫附溫度是與其飽和蒸氣壓直接相關的,而與它的沸點無關。如洗過的衣服通常是在低于水的沸點下晾干的。
3.采用水蒸氣脫附后是否都需要干燥
不一定。當采用活性碳纖維作吸附材料時,就不需要設置單獨的干燥工序;而采用顆?;钚蕴孔魑讲牧蠒r就必須進行干燥。在20世紀80?90年代PVC行業(yè)用顆?;钚蕴孔魑絼┗厥章纫蚁﹩误w時,各治理廠家無一例外地都有熱空氣干燥這一步。而到本世紀初,有的工程公司改成活性破纖維作吸附材料時,就大膽地省去了熱空氣干燥的工序,而且將整個 回收工藝由原來的5步筒化為3步。為什么可以省去千燥工序?經過認真分析認為,經過水蒸氣脫附的炭基吸附劑的微孔中 存在著的水分有2類,一類為“自由水”,另一類是吸附在炭基吸附劑表面的“吸附水”。由于顆?;钚蕴康目椎篱L且孔體積比活性碳纖維大得多,這樣,在脫附后的顆?;钚蕴恐芯蜁?存有大量的“自由水”;因此,當顆?;钚蕴棵摳酵瓿芍?,必須通過干燥,把吸附劑中的 “自由水”蒸發(fā)掉,才能使再進入的廢氣分子與吸附劑表面接觸,將“吸附水”分子置換下來。而由于活性碳纖維的微孔體積比顆粒炭的微孔體積小得多,很難有“自由水”存在,因此可以省去熱空氣干燥,脫附完了可直接轉入吸附工序。這祥不僅可以使脫附水蒸氣的用量 大大降低,而且使吸附回收工序大大縮短,降低了運行成本。
(1)脫附溫度與飽和蒸氣壓的關系。從脫附原理上講,吸附質從吸附劑表面脫附的根本原因是,吸附質分子必須克服吸附劑表面對它的引力,增大它脫離表面的推動力。也就是說,要想使吸附質分子從吸附劑表面脫附下來,就必須給它能量或推動力,使其能夠從吸附劑表面“蒸發(fā)”到吸附劑孔道中,從而進入氣相主體。而在通常采用的脫附方法中,加熱脫附是給其提供能量,以增加分子的動能;吹掃脫附和降壓(真空)脫附,都是為了降低吸附劑孔道中廢氣分子的分壓,也就是蒸氣壓,給廢氣造成一個濃度差,從而給廢氣分子由吸附劑表面向氣相轉移提供一個推動力,這個推動力越大,廢氣分子的脫附速度就越快。所以,從這個理論出發(fā)就不難理解,吸附質的脫附溫度是與其飽和蒸氣壓直接相關的,而與它的沸點無關。
(2)一些飽和蒸氣壓較低的物質在脫附時,溫度過高反而會使脫附率下降。從吸附的分類上說,可分為物理吸附和化學吸附。物理吸附,所形成的鍵能只在范德華力的范圍,即最大只有80kJ/kmol左右,而化學吸附的吸附鍵力可達到400kJ/kmol以上。在物質的吸附上,往往存在一種現象:當溫度低時是物理吸附,如果溫度升高,則可能轉變?yōu)榛瘜W吸附。也就是說,當脫附溫度過高時,使本來存在的物理吸附狀態(tài)可能轉化成化學吸附狀態(tài),使得吸附鍵的鍵能大大增加,因而反而不易脫附下來。這就是為什么溫度過高,反而使物質脫附率下降的原因。
當然,要想徹底搞清這個問題,只能對兩種狀態(tài)的吸附鍵的鍵能進行測定。但目前對吸附鍵鍵能的測定還較困難,雖然有人采用同步輻射光電離的方法,能夠測定一些物質的化學鍵的鍵能,但采用此法能不能很好地測定吸附鍵的鍵能,目前還未見報道。
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